Caroline Mécary est avocate au barreau de Paris depuis 1991. Elle est l'auteur de nombreux ouvrages et articles juridiques. Elle a été élue par ses pairs membre du Conseil de l'ordre des avocats du barreau de Paris, où elle a siégé de 2005 à 2007. En février 2009, elle a été élue présidente de la Fondation Copernic, think tank de gauche.

Parallèlement, elle anime le Réseau d'aide aux victimes d'agression et de discrimination (R.A.V.A.D), et le réseau européen de lutte contre les discriminations (ESCOL).

Après avoir beaucoup exercé en droit pénal et en droit des étrangers (elle a été l'une des avocates des sans papiers de Saint-Bernard), elle a travaillé sur les questions relatives aux nouvelles familles : ouverture du mariage civil à tous (elle est l'avocate des mariés de Bègles), reconnaissance concrète des droits des enfants élevés par deux personnes de même sexe (elle a obtenu le premier jugement d‘adoption simple pour un couple de personnes de même sexe en juin 2001).